『スマイルプリキュア！』が名作として愛され続ける大きな要因の一つに、メインキャスト陣の一体感と絶妙な掛け合いがあります。プリキュア5人とメルヘンランドの妖精たちのバランスは極めて緻密に構成されていました。
- キュアハッピー / 星空みゆき：福圓美里
- キュアサニー / 日野あかね：田野アサミ
- キュアピース / 黄瀬やよい：金元寿子
- キュアマーチ / 緑川なお：井上麻里奈
- キュアビューティ / 青木れいか：西村ちなみ
- キャンディ：大谷育江
- ポップ：阪口大助
特にファンや批評家の間で絶賛されたのが、キャンディの兄であるポップ（声優：阪口大助）とのコンビネーションです。『銀魂』の志村新八役などで知られる阪口さんの切れ味鋭いツッコミと情に厚い武士道精神あふれる演技が、自由奔放なキャンディ（大谷さん）のボケと完璧に噛み合いました。
アフレコ現場でもベテラン同士ならではの即興的なテンポ感が発揮され、兄妹の絆を描いたエピソードでは、血の通った温かい家族関係がスクリーン越しに伝わる名シーンが数多く誕生しました。
